溴酸盐

(图)溴酸盐引用水中含超量溴酸盐

溴酸盐是溴酸HBrO3的盐类,难溶于水,受热都易分解。溴酸盐在国际上被定为2B级的潜在致癌物,它是矿泉水山泉水等天然水源在经过臭氧消毒后生成的副产物。随着中国《生活饮用水卫生标准》2007年7月1日正式实施以及国家去年开始为矿泉水新标准征集意见,这个隐藏在中国饮用水行业中10余年的“秘密”浮出水面。

 

溴酸盐-简介

(图)溴酸盐溴酸盐结晶体

溴酸盐是溴酸HBrO3的盐类。碱金属的溴酸盐,如溴酸钠和溴酸钾溶于水。碱土金属的溴酸盐,如溴酸钡Ba(BrO3)2,难溶于水。受热都易分解。有氧化作用。由将溴蒸气通入金属的碳酸盐或氢氧化物溶液后,再将生成的溴化物和溴酸盐用结晶法分离而制得。

溴酸盐 是在各个饮用水行业厂家大量使用臭氧进行杀菌的过程中,不可避免产生的一种毒副产物 由于国家的饮用水标准对菌落总数要求非常严格, 因此,用臭氧消毒公共饮用水所产生的无机消毒副产物溴酸盐,是被国际癌症研究机构定为2b级的潜在致癌物。

溴酸盐-化学分子

 

(图)溴酸根离子的空间填充模型溴酸根离子的空间填充模型

溴酸盐是溴酸形成的类,含有三角锥型的溴酸根离子—BrO3-,其中溴的氧化态为 5。

溴酸盐的例子有:
溴酸钠—NaBrO3
溴酸钾—KBrO3
溴酸银—AgBrO3
溴酸盐可由臭氧氧化溴离子得到,净反应为:
Br- O3 → BrO3-
用阳极、二氧化氯等氧化剂氧化溴离子时,都会产生溴酸根离子。
实验室中,溴酸盐可通过将单质溶于氢氧化物浓溶液中制得,如:
Br2 2OH- → Br- BrO- H2O
3BrO- → BrO3 2Br-
溴酸盐是可能的致癌物质

溴酸盐-可致癌

(图)溴酸盐溴酸盐可致癌

2007年于上海举行的全国矿泉水年会专门就溴酸盐话题进行了内部讨论。由于该会议并不对外开放,当时记者只能以其他身份“混”进会场,得以听到了一些行业内幕。

会上,达能乐百氏饮用水的生产总监做了报告。他以2004年可口可乐旗下一矿泉水品牌因溴酸盐超标在英国被召回的新闻作为开场白,对在场的同行表示,过去由于广大消费者和媒体并不了解溴酸盐为何物,所以即使是可口可乐的产品被召回,仍然没有引起中国媒体消费者的注意,“这使得当时行业非常庆幸”。但是,他指出,时至今日,溴酸盐这个话题迟早会被消费者所了解,“不是狼来了,而是狼真的要来了!”他神色凝重。

广东省微生物研究所的负责人上台为行业代表们演示了一组幻灯片。他表示,在他们研究所取的数十份矿泉水水样中,有相当一部分是超出了世界卫生组织与美国国家环保局<10μg/L的标准,但他并没有公布品牌名称。而另一业内人士同样指出,能将溴酸盐控制得很好的饮用水企业并不多。

溴酸盐-分解

(图)溴酸盐溴酸盐

去除器配置了采用的一种新型紫外光源,可选择性地高效分解天然矿泉水中溴酸盐,同时又不影响预留的臭氧杀菌效果,处理不受PH值影响,也无需加二氧化碳气体去降低矿泉水的PH值,不改变矿泉水口味品质,也无需用活性炭。灯管使用寿命长,且没有传统紫外灯所带来的废旧回收处理问题。光源可以瞬间开启和熄灭,只需安装于矿泉水灌装工序前,很容易整合进入现有的天然矿泉水生产线,安装简便,替换性好。

紫外光技术中,采用低压,中压或高压汞灯紫外光虽然可适度分解溴酸盐,但其同时更强烈地把装瓶前预留的臭氧也分解了,因为臭氧在紫外波长230-270 nm分解最厉害,而溴酸盐则在200-250 nm有适度分解。考察溴酸盐和臭氧的吸收光谱,发现最合适的紫外波长应界于200-230 nm,既保证充分分解溴酸盐同时又不影响预留臭氧。本公司天然矿泉水溴酸盐去除器配置的新型紫外光源其波长正界于200-230 nm,测试结果表明去除器可选择性地高效分解天然矿泉水中溴酸盐,同时又不影响预留臭氧,且溴酸盐分解产物也不会相互反应重新生成溴酸盐。

溴酸盐-国际标准

(图)溴酸盐溴酸盐

水是生命之源,饮用水质的好坏,将对人体产生很大作用。为此,发达国家制订了一系列饮用水先进标准,其中对溴酸盐浓度的要求小于10μg/kg。

对于矿泉水中溴酸盐限值,国际食品法典委员会(CAC)未作规定,其他国家有的有规定,有的没有规定,有规定的也不尽一致,如欧盟规定为0.003mg/L,美国规定为0.01mg/L。由于早期中国很少使用臭氧对水进行消毒,因此,中国《饮用天然矿泉水》国家标准未制定溴酸盐限量要求。但近年来,矿泉水企业普遍采用臭氧杀菌工艺,致使溴酸盐现象凸显出来。2006年,国家标准委下达了《饮用天然矿泉水》国家标准修订计划,并对矿泉水中溴酸盐问题进行了多次研究,参照有关国际组织和国家对溴酸盐限值的规定,将国家标准中溴酸盐限值初定为0.01mg/L。

1993年世界卫生组织在《饮用水水质准则》中,将水中溴酸盐的限值定为0.025mg/L,2004年修改为0.01mg/L。中国现行的《生活饮用水卫生标准》亦规定溴酸盐限值为0.01mg/L,与世界卫生组织的标准一致。

溴酸盐-新标准

国家质检总局有关负责人2008年7月4日透露,修订后的《饮用天然矿泉水》国家标准草案已上网征求意见,新标准中溴酸盐限值初定为0.01mg/L。

据有关专家介绍,正常情况下,水中不含溴酸盐,但普遍含有溴化物。当用臭氧对水消毒时,溴化物与臭氧反应,氧化后会生成溴酸盐。国际癌症研究中心(IARC)认为,溴酸钾对实验动物有致癌作用,但溴酸盐对人的致癌作用还不能肯定,为此将溴酸盐列为对人可能致的物质。

国家质检总局开展了瓶装水中溴酸盐国家监督专项抽查工作。在已经进行了检测的104种瓶装水中,有13种产品溴酸盐含量超过《生活饮用水卫生标准》的限量要求。各地质检部门已通知这些产品生产企业立即进行整改。目前,国家质检总局正在组织开展专项检查,要求所有生产企业加强工艺控制,保证矿泉水溴酸盐含量符合饮用水标准。

溴酸盐-影响因素

为了逐步同国外先进标准接轨,赶超国际先进水平,控制饮用天然矿泉水中溴酸盐含量,溴酸盐控制小组通过多次试验,探索出影响饮用矿泉水中溴酸盐含量的几大因素。

1. 水源相同处理加工条件下,水源水含溴化物浓度高的深井水,经过相同浓度的臭氧杀菌后,溴酸盐的浓度相对偏高。为减少臭氧杀菌前水中溴化物含量,应安装电渗析装置,去除水中部分溴化物;同时在选则水源水时,尽可能选择含溴化物浓度低的水作为制造矿泉水的水源。

2. 臭氧浓度同一水源,相同加工条件下,臭氧混合塔内水的臭氧浓度高则相对应的溴酸盐浓度也高,呈线性关系。安装臭氧气体流量计,在臭氧混合塔出口安装臭氧在线监视器可控制水中臭氧浓度。

3. 二氧化碳在臭氧混合塔前面的流程水中添加适量食品级CO2气体,可降低流程水的pH,从而阻碍氧将水内的溴化物氧化成溴酸盐。

4. 加工方法和产品中的溴酸盐浓度有一定的关系。在选择水源之后,加工时,可以通过添加一定的设备,去除源水中部分溴化物,如使用电渗析装置等。

现阶段,人们的生活方式已从温饱型转向营养健康型,改善饮水的质量已成为迫切的要求。上水控制饮用矿泉水中溴酸盐含量的方法,不仅具有一定的理论性,对生产实践也有一定的指导参考价值

溴酸盐-参考资料

[1] 搜狐 http://news.sohu.com/20080626/n257757796_1.shtml
[2] 华山健康网 http://www.cqhuashan.com/maladys/55755.html
[3] 仪器小区 http://www.instrument.com.cn/search/BBSArchive_1517569_1.htm
[4] 食品科技网 http://www.tech-food.com/news/2006-6-30/n0065993.htm 
[5] 水利工程网 http://cadx.shuigong.com/forum/viewthread.php?tid=113092

编辑/发表时间:2009-06-09 08:17
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林国奋程和平